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技術(shù)文檔

局域電場助力高性能充電機充電鋰離子電池

2017-8-14 8:57:22??????點擊:

【引言】

從大范圍能源儲存體系至便攜電子器件,鋰離子充電機充電蓄電池在其中扮演著重要角色,因此提高其功率密度、能量密度和循環(huán)壽命是十分必要的。鍺基材料有著高理論比容量、快速充電機鋰離子擴散率和高電導(dǎo)率,十分適用于鋰電陽極。然而,體積膨脹和粒子團聚問題使得其充電機充電蓄電池電化學(xué)性能不盡人意。

在三元鍺酸鹽中,CuGeO3擁有獨特的二維層狀結(jié)構(gòu),能提供體積膨脹所需的緩沖空間,還能使得反應(yīng)限制在層內(nèi)形成“微型反應(yīng)池”提高充電機充電蓄電池電化學(xué)活性。除此以外,CuGeO3的晶體結(jié)構(gòu)使得充放電可逆,延長了循環(huán)壽命。

另一方面,當(dāng)二維材料的厚度減少至原子尺度時,由于內(nèi)在的無機固體發(fā)生變化,產(chǎn)生了自適應(yīng)缺陷。這些缺陷能有效地調(diào)節(jié)電子結(jié)構(gòu)而無需改變原始晶格,將有利于鋰充電機充電蓄電池倍率性能。更重要的是,二維納米結(jié)構(gòu)擁有無比的“3S”特性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和高活性表面積,縮短了了鋰存儲的路徑。

【成果簡介】

近日,來自中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)的肖翀教授、謝毅教授(中科院院士),以及澳大利亞伍倫貢大學(xué)的郭再萍教授(共同通訊作者)在著名期刊ACS Nano上發(fā)表題為” Local Electric Field Facilitates High-Performance Li-Ion Batteries”的論文。該文章報道了一種常規(guī)液相剝離法制成的二維CuGeO3超薄納米片(充電機充電蓄電池CGOUNs)/石墨烯范德華異質(zhì)結(jié)的鋰電陽極材料。有趣的是,當(dāng)CuGeO3的厚度減少至原子尺度時,由于有較多的表面原子輕易離開了二維晶格,產(chǎn)生自適應(yīng)氧空位。第一性原理計算表明,產(chǎn)生明顯的電子轉(zhuǎn)移現(xiàn)象,使得電子分布不平衡,在氧空位區(qū)域上產(chǎn)生了局域電場。該微型面內(nèi)局域電場能加快離子/電子的遷移率,提高電極材料的電荷轉(zhuǎn)換速率。并且,通過把石墨烯作為導(dǎo)電基底和緩沖層,提高了該材料的循環(huán)壽命和倍率性能。

【圖文導(dǎo)讀】

塊狀CuGeO3電極的原位同步加速X射線粉末衍射圖(SXRPD)。

(a) CuGeO-3的SXRPD信號反映;

(b) CuGeO3的晶體結(jié)構(gòu);

(c) 10°-11°包含(201)峰的SXRPD;

(d) 13°-14.5°包含(011)和(210)峰的SXRPD。

充電機充電蓄電池CGOUNs和充電機充電蓄電池CGOUNs石墨烯范德華異質(zhì)結(jié)的微觀結(jié)構(gòu)。

充電機充電蓄電池CGOUNs和充電機充電蓄電池CGOUNs石墨烯范德華異質(zhì)結(jié)的微觀結(jié)構(gòu)。

(a) 充電機充電蓄電池CGOUNs的XRD圖;

(b) 充電機充電蓄電池CGOUNs的AFM圖;

(c) 充電機充電蓄電池CGOUNs的HAADF-STEM圖;

(d) 充電機充電蓄電池CGOUNs/石墨烯的拉曼光譜;

(e) 充電機充電蓄電池CGOUNs/石墨烯的STEM-HAADF圖;

(f)-(i) 充電機充電蓄電池CGOUNs/石墨烯的EDS圖。


充電機充電蓄電池電化學(xué)性能。

(a) CV圖;

(b) 不同充電機充電蓄電池電流密度的CGD圖;

(c) 倍率性能圖;

(d) 與其他納米鍺基陽極倍率特性的比較;

(e) 長時間循環(huán)壽命。

原子尺度的缺陷表征和對應(yīng)的電子結(jié)構(gòu)計算。

(a) SR結(jié)果;

(b) /(c) Vo??不同電荷密度;

(d) 氧空位自由CuGeO3的電荷密度分布;

(e) 不同位點下的氧空位區(qū)域1;

(f) 不同位點下的氧空位區(qū)域2;

(g) 充電機充電蓄電池CGOUNs/石墨烯的氧空位;

(h) 充電機充電蓄電池CGOUNs的氧空位;

(i) 氧空位區(qū)域的電荷轉(zhuǎn)移行為;

(j) 局域電場增強高倍率性能的原理。

【小結(jié)】

通過關(guān)注高性能鋰充電機充電蓄電池中鋰離子遷移行為的內(nèi)在因素,從實驗上得到了限制在充電機充電蓄電池CGOUNs/石墨烯范德華異質(zhì)結(jié)的氧空位作為高性能陽極材料。在該充電機充電蓄電池體系中,納米片構(gòu)造的原子厚度提供了充足的活性位點來提升高容量,并釋放結(jié)構(gòu)壓力以此防止結(jié)構(gòu)遭破壞。更重要的是,自適應(yīng)原子尺度氧空位能引發(fā)面內(nèi)自建電場,加快離子/電子遷移率,提高倍率性能。除此以外,石墨烯基底則作為彈性緩沖層、電子傳輸通道和額外的界面儲鋰來源。收益于該多尺度階梯式策略,充電機充電蓄電池CGOUNs/石墨烯在100mA g-1充電機充電蓄電池電流密度下展示了高達1295mAh g-1的比容量,良好的倍率特性以及長循環(huán)壽命。