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充電機充電鋰離子電容器-3D多孔碳納米纖維材料助力實現(xiàn)高能量密度、高功率密度

2017-8-18 9:43:36??????點擊:

【引言】

隨著便攜式電子設(shè)備、電動汽車等的快速發(fā)展,人們對高能量密度、高功率密度以及長壽命儲能器件的需求也在日益上升。在目前的儲能體系中,鋰離子充電機充電電池(LIBs)和超級充電機充電電容器(SCs)由于其在日常生活中廣泛的應(yīng)用,受到了越來越高的關(guān)注。LiBs雖然能夠較高的能量密度(150~200 Wh/kg),但功率密度較低且循環(huán)穩(wěn)定性較差,使用壽命較為有限。然而,SCs則具備較高的功率密度(2~5 kW/kg)和較長的使用壽命(>1×105 次循環(huán)),但能量密度較低。因此,如何通過將二者的優(yōu)點結(jié)合起來,實現(xiàn)儲能器件的高能量密度、高功率密度以及長壽命,在能量存儲領(lǐng)域依然有待解決。

【成果簡介】

近日,南京理工大學(xué)夏暉教授聯(lián)合中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)余彥教授在Adv. Energy Mater.上發(fā)表了一篇題為“High Energy and High Power Lithium-Ion Capacitors Based on Boron and Nitrogen Dual-Doped 3D Carbon Nanofibers as Both Cathode and Anode”的文章。在該項工作中,研究人員以商業(yè)細(xì)菌纖維素(BC)膜為初始材料,開發(fā)了一種簡易可控的硼(B)、氮(N)雙摻雜三維多孔碳納米纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(BNC)合成技術(shù)。B, N雙摻雜不僅增大了碳納米纖維的表面積和碳層間距,而且還增加了活性位點數(shù)目,改善了碳納米纖維的電極動力學(xué)。在作為SCs陰極時,BNC電極具備大比充電機充電電容和理想的雙層充電機充電電容性能;在作為LIBs負(fù)極時,BNC電極同樣具備較大的比容量和優(yōu)異的倍率性能,且循環(huán)穩(wěn)定性能良好。在本文中,研究人員首次將BNC成功用于高性能BNC//BNC 鋰離子充電機充電電容器(LIC),其性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于先前報道的其他LICs。測試數(shù)據(jù)顯示,在功率密度為225 W/kg時,這種對稱“雙碳”LICs具備的220 Wh/kg的高能量密度;在能量密度為104 Wh/kg時,該LICs功率密度可達(dá)22500 W/kg。該BNC/BNC LICs優(yōu)異的能量密度和功率密度表明,采用多孔碳修飾和對稱充電機充電電池結(jié)構(gòu)有望開發(fā)高性能LICs,同時也為高性能LICs的研發(fā)提供了一種思路。

【圖文導(dǎo)讀】

BNC的合成工藝及形貌表征

(a) BNC的合成工藝示意圖;

(b) 0.1-BNC的FESEM圖像;

(c-e) 不同B,N摻雜濃度下,BNC樣品的XRD圖譜(c)、拉曼光譜(d)和氮氣等溫吸附/脫附充電機充電蓄電池充放電曲線(e)。

 0.1-BNC樣品的HRTEM、STEM及XPS表征

(a-d) 0.1-BNC樣品的TEM(a, b)、HRTEM(c)、STEM及對應(yīng)的元素分布圖像(d);

(e-g) 0.1-BNC樣品的高分辨C 1s(e)、B 1s(f)和N 1s(g) XPS譜。

BNC正極的電化學(xué)測試

(a) 在掃描速率為10 mV/s下,0-BNC、0.05-BNC、0.1-BNC和0.15-BNC正極的CV充電機充電蓄電池充放電曲線;

(b) 不同掃描速率下,0.1-BNC正極的CV充電機充電蓄電池充放電曲線;

(c) 不同電流密度下,0.1-BNC正極的充放電充電機充電蓄電池充放電曲線;

(d) 0-BNC、0.05-BNC、0.1-BNC和0.15-BNC正極的倍率性能圖;

(e) 電流密度為2 A/g時,0.1-BNC正極的循環(huán)(5000次)-容量性能圖。

BNC負(fù)極的電化學(xué)測試

(a) 不同掃描速率下,0.1-BNC負(fù)極的CV充電機充電蓄電池充放電曲線;

(b) 掃描速率為0.5 mV/s時,0.1-BNC負(fù)極的CV充電機充電蓄電池充放電曲線,陰影部分表示表面充電機充電電容所占比例。

(c) 不同電流密度下,0.1-BNC負(fù)極的充放電充電機充電蓄電池充放電曲線;

(d) 0-BNC、0.05-BNC、0.1-BNC和0.15-BNC負(fù)極的倍率性能圖;

(e) 電流密度為2 A/g時,0.1-BNC負(fù)極的5000次充發(fā)電循環(huán)-容量充電機充電蓄電池充放電曲線圖;

(f) 0-BNC、0.05-BNC、0.1-BNC和0.15-BNC電極的能奎斯特充電機充電蓄電池充放電曲線。

BNC//BNC LIC的電化學(xué)性能測試

圖  BNC//BNC LIC的電化學(xué)性能測試

(a) BNC//BNC LIC的電荷存儲機制示意圖;

(b) 不同掃描速率下,BNC//BNC LIC的CV充電機充電蓄電池充放電曲線;

(c) 不同電流密度下,BNC//BNC LIC的充放電充電機充電蓄電池充放電曲線;

(d) 電流密度為2 A/g時,BNC//BNC LIC在0.02~4.5 V間的循環(huán)性能充電機充電蓄電池充放電曲線;

(e) BNC//BNC LIC的Ragone充電機充電蓄電池充放電曲線,及與先前報道的LICs的對比,插圖為LIC器件為10顆綠色LED面板供能的照片。

【小結(jié)】

本文中,研究人員通過一種簡易可控的合成方法,成功構(gòu)建了B, N雙摻雜3D多孔探秘納米纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),該BNC在作為LICs無粘合劑電極時,具備優(yōu)異的電化學(xué)性能。通過優(yōu)化摻雜條件,制得的BNC在作為正負(fù)極時,同時表現(xiàn)出了比容量大、倍率性能優(yōu)異和循環(huán)穩(wěn)定性良好等優(yōu)點。利用對稱“雙碳”構(gòu)型,研究人員成功構(gòu)建了 4.5 V的BNC//BNC LIC。在功率密度為225 W/kg時,該LICs具備220 Wh/kg的高能量密度;在能量密度為104 Wh/kg時,該LICs功率密度可達(dá)22500 W/kg;且該LICs具備相對較長的使用壽命,經(jīng)過5000次循環(huán)后充電機充電電容保持率為81%。這種在3D碳材料中同時摻雜不同原子的理念為高性能電極的設(shè)計提供了新思路,有助于提升雜化SC的能量和功率密度。